Les proposicions subordinades substantives de relatiu van introduïdes pel pronom relatiu qui, precedit o no d’un determinant (els qui, aquells qui…) o d’un pronom (tots aquells qui, tothom qui…); o bé pel pronom relatiu que, en aquest cas precedit sempre per algun determinant o pronom (el que, això que, allò que, tot el que…). Davant d’aquests connectors hi poden aparèixer, a més, diverses preposicions segons el tipus de complement de què es tracti.
Aquestes subordinades poden fer les mateixes funcions sintàctiques que les completives i les d’infinitiu (subjecte, CD, CN, CAdj, CRV i atribut) i, a més, poden fer de CI i de CC de la proposició principal:
1. Anirem de viatge amb qui ens faci més bons tractes.
2. Van informar als qui ho havien demanat per escrit.